Калій у вигляді металу вперше отриманий в 1807 році (Деві, Англія) при електролізі розплаву калій гідроксиду.
Поширення калію в природі. Калій – сьомий хімічний елемент за поширеністю в земній корі. Міститься тільки в зв’язаному вигляді в мінералах, морській воді, рослинах і живих організмах. В 1 дм3 морської води міститься 0,38 грам іонів K+, що приблизно в 40 разів менше в порівнянні з вмістом іонів Na+, це пояснюється кращою адсорбцією іонів K+ при перенесенні їх у море з місць вивітрювання і руйнування мінералів.
Мінерали калію: Сильвін KCl; Карналіт KMgCl3*6H2O; Каїніт KMg(SO4)Cl*3H2O; Шеніт K2Mg(SO4)2*6H2O; Полігаліт K2Ca2Mg(SO4)4*2H2O; Ортоклаз K(AlSi3O8).
Радіоактивний калій. Калій містить приблизно 0,01% ізотопу 40K, який слабо радіоактивний і при β-розпаді переходить в нуклід 40Ca. Радіоактивний 40K, а також 238U і 232Th – ці елементи складають геотермічний запас Землі (внутрішня теплота земних надр).
Виявлення калію. Калій можна виявити за синьо-фіолетовим забарвленням полум’я, яке добре спостерігається через кобальтове (синє) скло. За допомогою реакцій осадження з утворенням малорозчинних у воді сполук білого кольору – калій тетрафенілборат(III) K[B(C6H5)4] і калій перхлорат KClO4.
Фізіологічна дія калію. Калій є життєво важливим елементом для рослин і тварин. На відміну від іонів Na+ катіони калію завжди знаходяться всередині клітин. В організмі людини міститься приблизно 175 грам калію; добова потреба в калії складає близько 4 грам.
Отримання калію.
- Електроліз розплаву калій гідроксиду.
- Нагрівання калій флуориду з кальцій дикарбоном:
2KF + CaC2 = 2K + 2C + CaF2
Обидва способи використовуються в промисловості.
Властивості калію. Калій – більш активний метал, ніж натрій. При контакті з водою розвивається бурхлива реакція з утворенням калій гідроксиду і водню (можливо викидання шматочків калію, слід дотримуватися запобіжних заходів, як і при роботі з натрієм); водень в процесі виділення спалахує фіолетовим полум’ям. Нагрітий на повітрі калій згоряє до помаранчового калій надпероксиду KO2. Пара калію має зеленувато-блакитне забарвлення.
У лабораторії залишки калію знищують пентанолом:
2C2H11OH + 2K = 2K(C5H11O) + H2
Сплав калію (67% мол.) з натрієм плавиться вже при -12*С.
Сполуки калію
Калій гідроксид KOH
Тривіальні назви: їдкий калі; водний розчин KOH – калійний луг; розчин KOH в етанолі – спиртовий калійний луг.
Отримання калій гідроксиду. Електроліз розчину KCl ртутним або діафрагмовим методом (опис методів на прикладі отримання NaOH).
Властивості калій гідроксиду. Калій гідроксид – біла гігроскопічна кристалічна маса. Температура плавлення калій гідроксиду 360*С, температура кипіння 1327*С. Калій гідроксид поглинає вуглекислий газ з повітря. KOH дуже добре розчиняється у воді з сильним розігріванням розчину (необхідно дотримуватися обережності, можливо розбризкування розчину!). Водний розчин має сильнолужне середовище. Калій гідроксид витісняє амоніак з солей у водному розчині:
NH4Cl + KOH = NH3*H2O + KCl
Застосування калій гідроксиду. Калій гідроксид є вихідним продуктом для отримання різних солей калію, рідких миючих засобів і деяких барвників. Використовується як електроліт в нікель-кадмиєвом акумуляторі, у вигляді спиртового розчину використовується для синтезу ксантогенатів (напівпродуктів у виробництві флотореагентів), як припікаючий засіб в хірургії.
Калій нітрат NaNO3
Тривіальні назви: селітра, калійна селітра.
Поширення калій нітрату в природі. У природі калій нітрат зустрічається у вигляді невеликих покладів.
Отримання калій нітрату.
- Калій нітрат отримують з калій гідроксиду або калій карбонату та нітратної кислоти:
KOH + HNO3 = KNO3 + H2O
- Конверсія природного натрій нітрату відповідно до реакції:
NaNO3 + KCl = NaCl + KNO3
При змішуванні гарячого насиченого розчину натрій нітрату з калій хлоридом випадає менш розчинний натрій хлорид; при охолодженні фільтрату осідає конвертована селітра.
Властивості калій нітрату. Білі негігроскопічні кристали, дуже гіркі на смак. Температура плавлення KNO3 339*С. Калій нітрат добре розчинний у воді при нагріванні, мало розчинний при низьких температурах. При нагріванні вище температури плавлення калій нітрат розкладається на калій нітрит і кисень:
2KNO3 = 2KNO2 + O2
Сірка і деревне вугілля спалахують при контакті з розплавленим KNO3.
Застосування калій нітрату. Калій нітрат є складовою частиною чорного пороху (склад чорного пороху: 75% калій нітрату + 15% деревного вугілля + 10% сірки), який використовується в якості м’якої вибухової речовини для дроблення на шматки покладів пухких мінералів (солі, сланці). Використовується KNO3 також у виробництві скла і мінеральних добрив.
Калій карбонат K2CO3 (Поташ)
Отримання калій карбонату.
- Калій карбонат отримують взаємодією калій гідроксиду у водному розчині з карбон діоксидом.
- Поташ-форміатний спосіб отримання калій карбонату заснований на реакції калій сульфату в присутності кальцій гідроксиду при 230*С і 1,5 МПа з карбон(ІІ) оксидом (компонентом генераторного газу) з утворенням калій форміату і подальшим окисненням виділеного калій форміату в процесі прожарювання в струмені повітря:
K2SO4 + Ca(OH)2 + 2CO = 2K(HCOO) + CaSO4
2K(HCOO) + O2 = K2CO3 + CO2 + H2O
Властивості калій карбонату. Білий гігроскопічний порошок. Температура плавлення калій карбонату 894*С. Дуже добре розчиняється у воді. Водний розчин калій карбонату має лужне середовище внаслідок гідролізу по аніону CO32-.
При взаємодії калій карбонату з кислотами утворюються солі цих кислот з виділенням карбон діоксиду.
Застосування калій карбонату. Калій карбонат використовують при отриманні калієвого скла, мила, калій полісульфіду, фотографічних проявителів. У харчовій промисловості калій карбонат використовують як хімічний розпушувач тіста при виробництві хлібобулочних виробів і пряників. Гарячий розчин K2CO3 використовують для видалення CO2 з технічних газів:
K2CO3 + CO2 + H2O = 2KHCO3
В результаті реакції утворюється калій гідрокарбонат.
Калій хлорид KCl – білі кристали, гостро-солоні на смак. Температура плавлення KCl 770*С. Розчинний у воді. Отримують калій хлорид з природної сировини флотацією або перекристалізацією. Застосовують як вихідну речовину для отримання всіх інших сполук калію; калій хлорид є найважливішою складовою частиною калійних добрив.
Калій бромід KBr – білі кубічні кристали. Температура плавлення 742*С. Більш розчинний у воді ніж KCl. Отримують калій бромід відповідно до реакції у водному розчині калій гідроксиду, брому і амоніаку:
6KOH + 3Br2 + 2NH3 = 6KBr + 6H2O + N2
Застосовують калій бромід як сповільнювач і антівуалірующій засіб в фотографічних проявителях, для отримання аргентум(I) броміду і в медицині як заспокійливий засіб.
Калій йодид KI – білі кубічні кристали з температурою плавлення 682*С. Дуже добре розчинний у воді. Розчин KI хімічно розчиняє вільний йод з утворенням жовто-коричневої комплексної солі калій дийодойодат(I) K[I(I)2] (йодна вода).
Калій йодид отримують по реакції калій гідроксиду у водному розчині з йодом з подальшим прожарюванням йодид-йодатної суміші з вугіллям:
6KOH + 3I2 = 5KI + KIO3 + 3H2O
2KIO3 + 3C = 2KI + 3CO2
Калій йодид застосовують для отримання аргентум(I) йодиду, йодування кухонної солі і в медицині.
Калій сульфат K2SO4 – білі кристали з температурою плавлення 1074*С. Добре розчинний у воді. Отримують із суміші калій хлориду і магній сульфату. Застосовують в якості компонента мінеральних добрив, розчинного скла і для отримання різних калієвих галунів.
Калій полісульфіди K2(Sn), n = 2 – 6 – суміш, яку називають “сірчана печінь”. Отримують шляхом сплавлення калій карбонату з сіркою при 250*С (зазвичай містить домішки калій тіосульфату K2SO3S). Часто до складу “сірчаної печіні” в якості основних компонентів входять натрій полісульфіди Na2(Sn), якщо для її отримання береться природна суміш соди і поташу.
Полісульфіди застосовують для сульфідування сталевих, чавунних, латунних, мідних і срібних виробів (на поверхні металу утворюється сульфід і метал забарвлюється в характерний для цього сульфіду колір, зазвичай коричневий або чорний).
Калійні добрива – калійні солі, використовуються як джерело калію для живлення рослин. До них відносяться природні калійні солі – мінерали сильвін, карналіт і каїніт, продукти їх переробки – солі KCl, K2SO4, K2Mg(SO4)2, а також попіл рослин. Особливо необхідні калійні добрива для картоплі, льону, бобових і соняшника.