В зависимости от природы реагирующих веществ и продуктов реакции, химические реакции в органической химии делятся на три типа:

Замещения (S). В реакциях замещения атом или группа атомов замещаются на другой атом или группу атомов.

Галогенирования (SR)

СН4 + Cl2 → CH3Cl + HCl

Конденсация (SN)

CH3CH2-OH + CH3COOH ⇄ CH3CH2-O-OC-CH3 + H2O

Присоединение (А). В реакциях присоединения происходит присоединение неорганических или органических групп в молекулу ненасыщенного органического соединения.

Гидрирования (AN)

CH2=CH2 + H2 ⇄ CH3-CH3

Гидратация (AE)

CH2=CH2 + H2O ⇄ CH3-CH2-OH

Гидрогалогенирование (AE)

CH3-CH=CH2 + HCl ⇄ CH3-CHCl-CH3

Галогенирования присоединительное (AR)

CH2=CH2 + Br2 → CH2Br-CH2Br

Отщепления (элиминирования) (E).

Дегидрирования (EE)

CH3-CH2-CH3 → CH2=CH-CH3 + H2

Дегидратация (EN)

CH3-CH2-OH ⇄ CH2=CH2 + H2O

Дегидрогалогенирование (EN)

CH2Cl-CH2Cl → CH2=CHCl + HCl

Атомы, молекулы, ионы, отдельные участки молекул проявляют электрофильные или нуклеофильные свойства.

Нуклеофил (сродственный к положительному заряду ядра) имеет избыток электронов или электронную пару с помощью которой может образоваться ковалентная связь: H2O, NH3, OH, Br, Cδ--Meтал, соединения которые имеют кратные химические связи.

Электрофил (сродственный к отрицательному заряду электронов) имеет недостаток электронов, или вакантные орбитали, которые предоставляют место электронам нуклеофилов: AlCl3, BF3, H+, катионы металлов, Cδ+-Неметал.

Механизм химической реакции обусловливает вид разрыва ковалентной связи в молекуле, и природа реагентов в случае гетеролитического разрыва химической связи нуклеофильного или электрофильного.

В зависимости от механизма протекания химической реакции, различают следующие типы химических реакций в органической химии:

Радикальные реакции (R). В реакциях протекающих по радикальному механизму, происходит образование или взаимодействие радикалов. Различают такие радикальные реакции:

Радикального замещения (SR). Реагент является радикалом.

Радикального присоединения (AR). Реагент является радикалом, который разрывает двойные связи и присоединяется к субстрату.

Радикального отщепления (ER). Пиролитическое расщепление высших алканов:

R-CH2-CH2-CH2-CH-R’ → R-CH2-H2C• + •CH2-CH2-R’

R-CH2-H2C• → R• + CH2=CH2

Нуклеофильные реакции (N). В реакциях протекающих по нуклеофильному механизму, нуклеофильный реагент атакует электрофильный субстрат (или электрофильный участок молекулы).

Нуклеофильное замещения (SN). Нуклеофильный реагент вытесняет атом или группу атомов с субстрата, вследствие чего атом или группа атомов отделяются от субстрата вместе со своей электронной парой, а нуклеофильный реагент образует новую ковалентную связь с помощью своей электронной пары. Нуклеофильное замещение может протекать по двум механизмам SN1 и SN2:

SN1 – механизм замещения проходит пошагово:

  • на первой стадии происходит гетеролитический распад субстрата с образованием иона карбения (R-С+)
  • на второй стадии к иону карбения присоединяется нуклеофильная частица

R-Cδ+-Xδ- ⇄ R-C+ + X 

R-C+ + Y → R-Cδ+-Yδ-

CH3-H2Cδ+Clδ- + OH → CH3CH2-OH + Cl

SN2 – механизм замещения происходит при одновременном приближении реагента к атому углерода, и отдалении “старой” группы атомов от атома углерода.

Нуклеофильное присоединение (AN). Происходит в случае, когда атом углерода заряжен положительно вследствие более высокой елетроотрицательности связанного с ним атома и доступен для нуклеофильной атаки.

 R-HCδ+=Oδ- + :Cδ-≡N: → R-HCO-CN + H+ → R-HC(CN)OH

Нуклеофильное отщепления (EN). Реакция заключается в отщеплении части субстрата под действием нуклеофильного реагента. Реакция проходит по двум механизмам EN1 и EN2:

EN1 – на первой стадии от субстрата отщепляется нуклеофильная часть, с образованием иона карбения. На второй стадии, электрон от соседнего атома углерода, смещается к положительно заряженному атому углерода (-I-эффект). Таким образом, более положительный заряд приобретает атом водорода связанный с соседним атомом углерода, который и отщепляется в виде протона:

R-CH2-H2Cδ+-Xδ- ⇄ R-CH2-H2C+ + X

R-C+H2→Cδ+H2→R-CH=CH2 + H+

Ионы H+ объединяются с ионами ОН.

EN2 – ион карбения не образуется, а отщепление протона происходит постепенно, одновременно с удалением нуклеофильной части субстрата, и приближением нуклеофильной части реагента к атому водорода связанному с соседним атомом углерода.

Электрофильные реакции (E). В реакциях протекающих по электрофильному механизму, электрофильный реагент атакует нуклеофильный субстрат (или нуклеофильный участок молекулы).

Электрофильное замещения (SE). В реакциях этого типа электрофильный реагент атакует нуклеофильный субстрат (или нуклеофильную часть субстрата), и вытесняет электрофильный атом или группу атомов от субстрата. Электронная пара остается у атома углерода, меняются только электрофильные группы. По SE-механизму протекает реакция каталитического хлорирования бензола, катализатором в которой является хлорид железа(III), или хлорид алюминия.

Электрофильное присоединения (AE). Реакция происходит с участием электрофильного реагента через образование π-комплекса и иона карбения, и завершается присоединением нуклеофильного реагента. Примером реакций этого типа может быть гидрогалогенирование:

CH2=CH2 + Hδ+-Clδ- → CH2=CH2→H+ + Cl 

CH2=CH2→H+ → CH3-H2C+

CH3-H2C+ + Cl → CH3-CH2Cl

Электрофильное отщепление (EE). В этих реакциях отщепление происходит с помощью электрофильного реагента.

Реакция

Радикальная

Нуклеофильная

Электрофильная

Замещения

SR

SN

SE

Присоединения

AR

AN

AE

Отщепления

ER

EN

EE