Хімічний характер будь-якого металу в значній мірі обумовлений тим, наскільки легко він окиснюється, тобто наскільки легко його атоми здатні переходити в стан позитивних іонів. Метали, які виявляють легку здатність до окиснення, називають неблагородні метали. Метали, які важко піддаються окисненню, називають благородні метали.
Приклади.
Неблагородні метали: натрій Na, алюміній Аl, залізо Fe.
Благородні метали: мідь Cu, срібло Ag, золото Аu.
Якщо розташувати метали по зменшенню їх здатності до окиснення (тобто по зменшенню тенденції їх нейтральних атомів переходи в позитивні іони – катіони), то складається електрохімічний ряд напруг металів:
(неблагородні метали) Li K Ba Ca Na Mg Al Mn Cr Zn Fe | Cd Co Ni Sn Pb H | Cu Ag Pt Au (благородні метали)
Кожен метал витісняє з розчинів солей всі інші метали, що стоять правіше в електрохімічному ряді напруг.
Приклад.
На цинковій платівці, зануреній в розчин купрум(II) сульфату, осідає мідь, а цинк переходить в розчин:
Zn + CuSO4 = ZnSO4 + Cu
Zn + Cu2+ = Zn2+ + Cu
Отже, протікає окисно-відновна реакція, в якій цинк окиснюється, а катіони купрум(II) відновлюються.
Zn – 2e– = Zn2+
Cu2+ + 2e– = Cu
Неблагородний метал – цинк переходить в розчин у вигляді іонів Zn2+, а благородний метал – мідь, який у вихідному розчині находився в формі іонів Сu2+, осідає як метал мідь. Подібні реакції завжди протікають, якщо менш благородний метал занурюють в розчин солі більш благородного металу, тобто якщо менш благородний метал знаходиться в формі простої речовини, а більш благородний метал – в формі катіонів. При цьому перший метал окиснюється, а другий – відновлюється. У наведеному вище прикладі неблагородний метал – цинк є відновником, а іон благородного металу Сu2+ – окисником. Чи буде конкретний метал (або відповідно його катіон) відновником або окисником залежить від положення в електрохімічному ряду напруг його партнера по реакції.
Приклад.
Купрум по відношенню до катіонів аргентум(I) є відновником
Cu + 2Ag+ = Cu2+ + 2Ag
а катіони купрум(ІІ) по відношенню до феруму – окисник
Cu2+ + Fe = Cu + Fe2+
Узагальнюючи, можна стверджувати, що
- атом металу буде відновником по відношенню до катіону іншого металу, котрий знаходиться правіше його в електрохімічному ряді напруг;
- катіон металу буде окисником по відношенню до атому іншого металу, який знаходиться лівіше його в ряду напруг.
Таким чином, для певної пари металів, нейтральні атоми металу, що стоять лівіше в електрохімічному ряді напруг, прагнуть перейти в стан катіонів, а катіони другого металу, який стоїть правіше в ряді напруг, прагнуть перейти в стан нейтральних атомів. Якщо більш благородний метал знаходиться в атомному стані, а менш благородний метал – в стані катіонів, то реакція не протікає (платівка міді не реагує з цинк(II) сульфатом у водному розчині). В електрохімічний ряд напруг металів додано гідроген, оскільки гідроген подібно металам, може існувати у вигляді катіонів Н+ (Н3О+). Хоча гідроген вважається неметалом, всі правила, описані для металів, застосовні і по відношенню до гідрогену:
Всі метали, які в електрохімічному ряді напруг стоять лівіше гідрогену, витісняють гідроген з розбавлених кислот
Приклади:
Zn + 2H3O+ = Zn2+ + H2 + 2H2O
2Cr + 6H3O+ = 2Cr3+ + 3H2 + 6H2O
Cu + H3O+ = (немає реакції)
Вищенаведене правило визначає поведінку металів в окисно-відновних реакціях:
Всі метали, які в електрохімічному ряді напруг стоять зліва від гідрогену, діють на катіони гідрогену (катіони оксонію) як відновники
На положенні гідрогену в ряді напруг заснован практичний розподіл кислотних реактивів на кислоти-неокисники та кислоти-окисники. Кислоти-неокисники у водному розчині вступають в реакцію тільки з неблагородними металами і тільки за рахунок катіонів гідрогену.
Приклади:
Mg + 2HCl = MgCl2 + H2
Mg + 2H+ = Mg2+ + H2
Fe + H2SO4 (розб.) = FeSO4 + H2
Fe + 2H+ = Fe2+ + H2
Кислоти-окисники у водному розчині реагують з усіма неблагородними металами та деякими благородними металами тільки за рахунок центрального атома кислотного залишку, водень при цьому не виділяється.
2Al + 6H2SO4 (конц.) = Al2(SO4)3 + 3SO2 + 6H2O
2Al + I2 + 6H+ + 3SO42- = 2Al3+ +3SO2 + 6H2O
Cu + 4HNO3 (конц.) = Cu2+ + 2NO2 + 2H2O
Cu + 4H+ + 2NO3– = Cu2+ + 2NO2 + 2H2O
3Ag + 4HNO3 (розб.) = 3AgNO3 + NO + 2H2O
3Ag + 4H+ + NO3– = 3Ag+ + NO + 2H2O
4Zn + 10HNO3 (розб.) = 4Zn(NO3)2 + NH4NO3 + 3H2O
4Zn + 10H+ + NO3– = 4Zn2+ + NH4+ + 3H2O
З благородних металів тільки платина Pt і золото Аu ні за яких умов (концентрація, нагрівання) не реагують з кислотами-окисниками. Але ці метали реагують з сумішшю кислот, наприклад царською водкою.