Плюмбум Pb у вигляді металу і деяких сполук (оксиди, карбонати) відомий з найдавніших часів.
Поширення плюмбуму в природі. Плюмбум знаходиться в земній корі у зв’язаному стані, у вигляді мінералів.
Мінерали плюмбуму: галеніт (свинцевий блиск) PbS, зазвичай містить срібло; церусит (біла свинцева руда) PbCO3; англезит PbSO4; крокоіт (червона свинцева руда) PbCrO4; вульфеніт (жовта свинцева руда) PbMoO4; штольц PbWO4.
Фізіологічна дія плюмбуму. Плюмбум і його сполуки дуже отруйні! Поступове накопичення плюмбуму в організмі (можливе надходження з їжею, через органи дихання, всмоктування шкірою) викликає хронічне отруєння. Ознаки отруєння: виснаження організму, кольки, порушення роботи нирок, м’язова слабкість, чорна свинцева (PbS) облямівка на зубах близько ясен.
Отримання плюмбуму.
- Відновлювальний випал. Збагачений флотацією галенит обпалюють на повітрі для видалення сульфуру і утворений плюмбум(II) оксид відновлюють коксом або частіше – карбон(II) оксидом в шахтних печах:
2PbS + 3O2 = 2PbO + SO2
PbO + CO = Pb + CO2
В результаті отримують чорновий свинець, з якого виділяють мідь, срібло, залізо, миш’як, сурму. Вісмут залишається в сплаві зі свинцем. Особливо чистий свинець отримують електролітичним рафінуванням з використанням флуоросилікатного електроліту.
- Окислювальне випалювання. Особливо чисту руду PbS піддають частковому окисненню до PbO, а потім суміш прожарюють:
PbS + 2PbO = 3Pb + SO2
- З солей плюмбуму електролізом.
- Взаємодія солей плюмбуму з цинком з утворенням “свинцевого дерева”:
Pb(NO3)2 + Zn = Zn(NO3)2 + Pb
або відновленням плюмбум(II) оксиду воднем:
PbO + H2 = Pb + H2O
Властивості плюмбуму. Свинець – важкий, синювато-білий, дуже м’який метал. Добре піддається литтю, куванню, спаюванню і прокатці. На повітрі, в жорсткій воді і сульфатній кислоті дуже стійкий (покривається захисною плівкою відповідно оксидною, карбонатною і сульфатною); нестійкий в прісній воді, насиченій карбон діоксидом, внаслідок утворення розчинного плюмбум(II) гідрокарбонату Pb(HCO3)2. Плюмбум легко реагує з нітратною кислотою; з розведеною нітратною кислотою протікає наступна реакція:
3Pb + 8HNO3 = 3Pb(NO3)2 + 2NO + 4H2O
Насичена повітрям оцтова кислота швидко руйнує свинець.
Застосування плюмбуму. З свинцю виготовляють оболонки кабелів, електроди акумуляторів, аноди, використовувані при хромуванні, свинцем покривають зсередини судини, призначені для зберігання сульфатної кислоти. Застосовують свинець для отримання органічних сполук плюмбуму (тетраетилплюмбум); на основі свинцю виробляють припої і сплави, з яких виготовляють підшипники і друкарський шрифт. Свинець є матеріалом для захисту від проникаючого випромінювання.
Сплави плюмбуму: гартблей (1-12% Sb, пластини акумуляторів містять 9% Sb); припій (20-80% Sn); друкарські сплави, типу гарт і ін. (12-28% Sb, 3-9% Sn); свинцевий бабіт (5-80% Sn, < 20% Sb, домішки кадмію і міді) – антифрикційний сплав; свинцева бронза (мідь, що містить до 40% плюмбуму, олово та інші метали).
Свинцювання – футеровка методом обкладання і наварювання свинцевих листів або нанесення гальванічного покриття плюмбуму шляхом електролізу розчинів плюмбум фенолсульфоната і желатини, застосовується також плюмбум(II) гексафлуоросилікат Pb[SiF6]. Терміном cвинцювання позначається також процес введення тетраетилплюмбуму в бензин (етилування бензину).
Сполуки плюмбуму
Сполуки плюмбуму(IV) легко переходять в сполуки плюмбуму(II), сполуки плюмбуму(IV) є сильними окислювачами. Іони Pb2+ безбарвні в кристалах і в розчині, проте деякі сполуки плюмбуму(II) забарвлені. Багато солей плюмбуму(II) мало розчинні у воді, серед них – білі карбонат, сульфат, ортофосфат, жовті хромат і йодид, чорний сульфід.
Плюмбум(II) оксид PbO має дві поліморфні модифікації – глет (червоний) і масікот (жовтий). Температура плавлення плюмбум(II) оксиду 884*С. Утворюється при окисленні розплавленого свинцю повітрям. Застосовують для отримання сурику.
Плюмбум(II, IV) оксид (PbII2PbIV)O4 часто зображують спрощеною формулою Pb3O4 (свинцевий сурик) – помаранчево-червоний порошок. Утворюється при нагріванні PbO на повітрі до 500*С. Сурик застосовують як пігмент в художніх фарбах, для антикорозійного покриття, як компонент фарб, що наносяться на або під глазур, а також для приготування свинцевого кришталю.
Плюмбум(IV) оксид PbO2 темно-коричневі кристали. Утворюється при зарядці свинцевих акумуляторів на пластинах позитивного полюса.
Плюмбум(II) гідроксид Pb(OH)2 утворюється у вигляді білого осаду з розчинів солей плюмбуму(II) при обережному додаванні розчину лугу; при надлишку лугу осад знову переходить в розчин у вигляді розчинного тетрагідроксоплюмбат(II) -іона:
Pb2+ + 2OH– = Pb(OH)2
Pb(OH)2 + 2OH– = [Pb(OH)4]2-
Плюмбум(II) нітрат Pb(NO3)2 – безбарвні кристали, добре розчинні у воді. При нагріванні плюмбум(II) нітрат розкладається:
2Pb(NO3)2 = 2PbO + 4NO2 + O2
Плюмбум(II) сульфат PbSO4 – безбарвні кристали. Мало розчинний у воді, випадає в осад при розчиненні добре розчинних солей плюмбуму(II) в жорсткій воді. Аналітичне значення має розчинність плюмбум(II) сульфату в розчині амоній тартрату (сульфати Ba, Sr, Ca нерозчинні).
Плюмбум(II) ацетат Pb(CH3COO)2, (свинцевий цукор, через солодкий смак цієї солі – обережно, ЯД!). Просочений плюмбум(II) ацетатом фільтрувальний папір використовується як індикаторний папір для виявлення гідроген сульфіду (почорніння внаслідок утворення PbS).
Плюмбум(II) хлорид PbCl2 – безбарвні кристали, з температурою плавлення 498*С. Мало розчинні в холодній воді, добре розчиняються при нагріванні.
Плюмбум(IV) хлорид PbCl4 – світло-жовта важка рідина, поширює в повітрі характерний запах. Розкладається з вибухом при нагріванні до 105*С:
PbCl4 = PbCl2 + Cl2
Плюмбум(II) йодид PbI2 – світло-жовті кристали з температурою плавлення 412*С, мало розчинний у холодній воді, набагато краще розчиняється в гарячій воді (на цьому засновано демонстраційну реакцію “золотий дощ” – утворення красивих “золотих” кристалів при охолоджені розчину). При введенні PbI2 в ацетоновий розчин KI утворюється безбарвний калій трийодоплюмбат(II) K[PbI3]. Просочений ацетоновим розчином K[PbI3] і висушений папір використовується в якісному аналізі для виявлення води: в присутності води папір жовтіє внаслідок розкладання K[PbI3] на KI і PbI2.
Тетраетилплюмбум Pb(C2H5)4 – безбарвна горюча рідина з солодкуватим запахом. Дуже отруйний! Застосовували як антидетонаційну присадку до бензину (етилування бензину). Отримують при взаємодії интерметаліда Na4Pb з монохлоретаном:
Na4Pb + 4C2H5Cl = Pb(C2H5)4 + 4NaCl
Плюмбум(II) силікат – найпростіша формула PbSiO3, але точний склад не встановлений, отримують з сурику і кварцового піску при їх сплаві. Застосовують в якості основи плавких фарб по порцеляні й інший кераміці. Фарбування виникає в результаті взаємодії в процесі сплавлення основи і хромофору – сполук інших металів, що забезпечують певне забарвлення, наприклад хром(III) оксид, кобальт(II) карбонат. Фарбу наносять на виріб до або після його глазурування, виріб висушують і повторно обпалюють, досягається міцне зчеплення фарби з керамічною поверхнею.
Плюмбум(II) азид Pb(N3)2 і плюмбум(II) тринітрорезорцинат застосовують як детонатори.
Пігменти, що містять плюмбум (свинцеві пігменти):
Свинцевий червоний (сурик) – плюмбум(II, IV) оксид (PbII2PbIV)O4;
Свинцевий білий – плюмбум(II) гідроксид-карбонат складу PbCO3*Pb(OH)2; по покриваності цей пігмент найкращий, але темніє на повітрі (внаслідок утворення PbS);
Хромовий жовтий – плюмбум(II) хромат PbCrO4, утворюється у вигляді яскраво-жовтого осаду при змішуванні розчинів солей плюмбуму(II) і калій хромату;
Хромовий червоний – плюмбум(II) оксид-хромат приблизного складу PbO*PbCrO4.