Водород простое вещество и его строение. В свободном виде водород образует одно простое двухатомное вещество H2, в молекуле которого два атома водорода химически соединены чисто ковалентной одинарной связью H-H.
Получение водорода.
- Взаимодействие металлов (кроме меди и благородных металлов, стоящих в электрохимическом ряду напряжений после водорода) с кислотами-неокислителями (HCl, H2SO4) в разбавленном водном растворе, например:
Zn + 2HCl = ZnCl2 + H2
Zn + 2H + = Zn2+ + H2; Zn + 3H3O+ = Zn2+ + 2H2O + H2
- Взаимодействие амфотерных металлов, например алюминия, с щелочами в разбавленном растворе:
2Al + 2NaOH + 6H2O = 2Na[Al(OH)4] + 3H2
- Восстановление воды неблагородными металлами:
2Na + 2H2O = 2NaOH + H2
Ca + 2H2O = Ca(OH)2 + H2
Эти реакции протекают очень бурно и при их проведении необходимо соблюдать осторожность!
- Электролиз разбавленных растворов щелочей, серной кислоты, хлоридов щелочных металлов и др.
- Восстановление водяного пара такими металлами, как магний, цинк, железо, алюминий:
3Fe + 4H2O ⇄ (FeIIFeIII2)O4 + 4H2
Реакция с железом при температуре красного каления используется в технике для получения водорода, свободного от серы.
- Восстановление (иногда каталитическое) водяного пара различными углеродсодержащими веществами (кокс, уголь, остаточные фракции перегонки нефти, мазут, бензин, природный газ, метан и др.) при высокой температуре. Газообразное и жидкое сырье перерабатывают в технике с помощью специальных методов. Кокс и уголь подвергают газификации под давлением или при нормальном давлении, при этом образуется водяной газ – смесь монооксида углерода, водорода и в небольших количествах других газов. Для получения водяного газа через слой порошка угля или кокса пропускают водяной пар, обогащенный кислородом. В кислороде сгорает часть угля; эта экзотермическая реакция поддерживает автотермическое протекание эндотермической реакции получения водяного газа, вследствие чего этот процесс не нуждается во внешних источниках теплоты. Процесс проводят в непрерывно действующем реакторе (генератор Винклера) при 1000*С. Основная реакция этого процесса:
H2O (газ) + C (т) ⇄ H2 (газ) + CO (газ); ΔH0 = +132кДж
Водяной газ широко используется как горючий газ, в качестве сырья для синтеза различных химических продуктов (аммиака, метанола, высших спиртов и др.) и для получения водорода.
Переработку водяного газа при получении водорода проводят в три этапа. Вначале осуществляют каталитическое конвертирование содержащегося в водяном газе монооксида углерода в диоксид при относительно низких температурах (200-300*С):
CO (газ) + H2O (газ) ⇄ CO2 (газ) + H2 (газ); ΔH0 = -41кДж
Затем удаляют CO2, пропуская реакционную смесь через горячий раствор карбоната кальция под давлением и, наконец, проводят окончательную очистку водорода от оставшегося CO и других газов.
Водород – Физические свойства.
При комнатной температуре водород – газ без цвета, запаха и вкуса, плотность 0,09 г./дм3 при 101325 Па (1 атм.) и 0*С (водород в 14 раз легче воздуха и является самым легким на Земле веществом). По трудности сжижения водород – второй газ после гелия. Температура плавления водорода -259,19*С; температура кипения водорода -252,87*С. В воде водород малорастворим. Поглощается в большом количестве некоторым металлами (платина, палладий); при обработке стали кислотами (выделяется H2) сталь приобретает водородную хрупкость.
Химические свойства водорода.
При обычных температурах H2 очень устойчив. Реагирует с кислородом (горит светло-голубым, почти невидимым пламенем) и с хлором:
2H2 (газ) + O2 (газ) = 2H2O (газ); ΔH0 = -484 кДж
H2 (газ) + Cl2 (газ) = 2HCl (газ); ΔH0 = -184 кДж
Смеси H2 с воздухом, кислородом и хлором сильно взрывчаты (гремучая смесь). С другими неметаллами H2 реагирует только при нагревании:
H2 (газ) + S (т) = H2S (газ); ΔH0 = -21 кДж
С щелочными и щелочноземельными металлами водород образует гидриды. При нагревании восстанавливает оксиды многих металлов:
CuO + H2 = Cu + H2O
WO3 + 3H2 = W + 3H2O
Подобные реакции используются в технологии получения многих металлов. В органической химии известны реакции гидрирования и дегидрирования – присоединение и отщепление водорода.
Применение водорода.
Водород используют в реакциях гидрирования и химических синтезах многих технически важных продуктов, таких как аммиак, метанол, хлороводород, бензин, сорбит (из глюкозы), жирные спирты (из жирных кислот), бутандиол-1,2 (перерабатывают в синтетический каучук), твердые жиры, для наполнения аэростатов и для получения высоких температур в специальных горелках, например при производстве синтетических драгоценных камней. Водород является составной частью промышленных газовых смесей – коксового, полукоксового, водяного газов. Хранят H2 в стальных баллонах под давлением 15 МПа (150 атм).
Атомарный водород – в момент выделения или образования (in statu nascendi, лат.). Такой водород получается непосредственно в реакторе, где он затем участвует в осуществлении последующих процессов. Атомарный водород очень реакционноспособный. Например, молекулярный водород (из баллонов, аппарата Киппа) не превращает нитробензол в анилин, но такая реакция происходит, если в сосуд с жидким нитробензолом ввести порошок железа и хлороводородную кислоту (образуется атомарный водород H, обладающий очень сильными восстановительным свойствами). Газообразный водород H2, становится атомным при поглощении его (абсорбции) платиной или палладием, а также никелем, поэтому такие металлы являются хорошими катализаторами реакций гидрирования (при получении, например, твердых жиров). Высокодисперсная платина – платиновая чернь – вызывает самовозгорание водорода на воздухе (огонь Деберейнера).
Катион водорода.
В водном растворе не существует свободных ионов H+, поскольку они находятся в полностью гидратированном состоянии. В первую зону гидратации попадает одна молекула воды и образует катион оксония H3O+ (с тремя равноценным ковалентным связями H-O), во второй зоне гидратации этот катион окружается (при комнатной температуре) еще тремя молекулами воды за счет водородных связей и образует тригидрат катиона оксония H3O+*3H2O (иногда пишут H9O4+, что является не вполне корректным). Свободные катионы водорода (фактически протоны – ядра атома протия) на 80% составляют первичное космическое излучение (остальные 20% первичного космического излучения – это α-частицы 42He).