Поширення цинку в природі. В земній корі цинк знаходиться у зв’язаному стані; утворює ряд мінералів.
Мінерали цинку: сфалерит (цинкова обманка) ZnS; смітсоніт (цинковий шпат, галмей благородний) ZnCO3; геміморфіт (галмей звичайний) Zn4Si2O7(OH)2*H2O.
Фізіологічна дія цинку. Цинк – життєво важливий мікроелемент для всіх вищих організмів, багато ферментів є сполуками цинку. Солі цинку отруйні. Ознаки отруєння цинком: подразнення слизової оболонки, блювота. Харчові продукти не дозволяється зберігати в цинковій посуді.
Отримання цинку.
- Мокрий (електролітичний) спосіб отримання цинку з руди. Обпалений сфалерит або смітсоніт обробляють сульфатною кислотою, з отриманого розчину цинк(II) сульфату за допомогою порошку цинку осаджують мідь, кадмій та інші метали, а потім цинк виділяють з розчину електролізом на алюмінієвих катодах.
- Сухий (хімічний) спосіб отримання цинку. Випал сульфідно-цинкової руди або термічний розклад карбонатної породи:
2ZnS + 3O2 = 2ZnO + 2SO2
ZnCO3 = ZnO + CO2
з подальшим прожарюванням отриманого цинк оксиду в муфельних печах без доступу повітря з вугіллям:
ZnO + C = Zn + CO
Цинк, що утворився, переганяють в охолоджуваний повітрям приймач. Сухий (хімічний) спосіб набуває все більшого поширення замість мокрого способу.
Властивості цинку. Цинк – блакитно-білий метал. Добре піддається прокатці, куванню, пайці і литтю. На повітрі завжди покритий шаром гідроксиду-карбонату цинку ( “біла іржа“), який добре захищає метал від окиснення. При нагріванні на повітрі, зокрема при литті виробів з латуні, цинк горить зеленим полум’ям, утворюючи білий дим – цинк оксид ZnO. Швидко взаємодіє з розведеними кислотами-неокиснювачами і повільно – з лугами у водному розчині; в результаті обох реакцій виділяється водень, наприклад:
Zn + H2SO4 (розб.) = ZnSO4 + H2
Zn + 2NaOH + 2H2O = Na2[Zn(OH)4] + H2
Цинк осаджує більш благородні метали з розчинів їх солей.
Застосування цинку. Цинком покривають вироби з заліза і сталі для захисту від корозії. Застосовують як конструкційний матеріал (1 – 6% Al + 1% Cu) для виробництва сплавів, для виготовлення друкованих форм в цинкографії і анодів, використовуваних в електролізерах і в гальванічних елементах.
Сплави цинку. Латунь і нейзильбер входить цинк в кількості до 50%, решта мідь – латунь, мідь і нікель – нейзильбер. Прокатні, ливарні сплави і сплави які розпорошуються містять більше 90% цинку і невеликі кількості міді, алюмінію і магнію.
Цинкування. Методи створення цинкових покриттів:
- Гаряче цинкування, очищені протруєні вироби занурюють в розплав цинку через шар флюсу, який розчиняє оксиди, що складається з розплавлених цинк хлориду і амоній хлориду;
- Гальванічне цинкування, шар цинку осаджують шляхом електролізу з використанням електроліту, що складається з натрій тетрагідроксоцинката, натрій тетраціаноцинката, натрій гідроксиду і натрій ціаніду, та полірувальних добавок (геліотропін, ванілін і ін.) Анод – цинк, катод – виріб, на який наноситься покриття;
- Дифузійне цинкування (шерардизація), здійснюється нагріванням з порошком цинку;
- Розпилювальне цинкування, розплавлений цинк розпилюють на поверхню виробу.
Сполуки цинку
Більшість сполук цинку, забарвлені в білий колір. Виняток становлять лише хромат і деякі інші сполуки з кольоровими аніонами.
Цинк оксид ZnO – білий порошок, що жовтіє при нагріванні. Отримують спалюванням цинку в кисні, прожарюванням гідроксиду, карбонату або нітрату цинка, а також окиснювальним випаленням сульфіду. Застосовують в якості білої фарби ( “цинкові білила“), як добавку при вулканізації каучуку, основна складова частина деяких фармацевтичних мазей.
Цинк гідроксид Zn(OH)2 випадає у вигляді білого слизового осаду з розчинів солей цинку при поступовому додаванні розчину лугу:
ZnCl2 + 2NaOH = Zn(OH)2 + 2NaCl
Розчиняється в надлишку розчину натрій гідроксиду з утворенням натрій тетрагідроксоцинкату:
Zn(OH)2 + 2NaOH = Na2[Zn(OH)4]
При підкисленні такого розчину знову випадає осад гідроксиду:
Na2[Zn(OH)4] + 2HCl = Zn(OH)2 + 2H2O + 2NaCl
який при надлишку кислоти переходить у відповідну сіль цинку. Таким чином, цинк гідроксид проявляє амфотерность.
Цинк хлорид цинку ZnCl2 – білий дуже гігроскопічний порошок (в продаж надходить у вигляді порцеляноподібної маси); температура плавлення 318*С. Входить до складу “травильної рідини“, одержуваної з цинку і хлоридної кислоти. Застосовують як складову частину флюсів при гарячому цинкуванні і лудінні, для отримання вулканізованої фібри і активного вугілля.
Цинк сульфід ZnS утворюється з розчинів солей цинку при додаванні сульфіду лужного металу або амонію у вигляді білого осаду. Прожарений цинк сульфід, що містить сліди деяких важких металів (Cu, Mn), проявляє люмінесценцію зеленим світлом; така ж зелена люмінесценція спостерігається при дії на ZnS рентгенівських і альфа-променів. Застосовують в суміші з радіоактивними речовинами для виготовлення світних циферблатів, а в чистому вигляді, застосовувався раніше – як компонент хромофорного шару кольорових кінескопів. Широко використовується біла фарба “літопон” – суміш солей ZnS і BaSO4, що випадають в осад при зливанні розчинів цинк сульфату і барій сульфіду.
Цинк сульфат ZnSO4 кристалізується з водного розчину з сімома молекулами води.
Кристалогідрат ZnSO4*7H2O (цинковий купорос) – білі кристали, використовується для отримання літопона, як добавка в осаджувальних ваннах при виробництві віскозного волокна і для гальванічного цинкування проводів.
Пігменти цинку.
Цинковий жовтий (цинковий крон) – це хромат цинку ZnCrO4.
Цинковий зелений – це суміш цинкового жовтого з берлінської лазурі.
Виявлення цинку. В результаті прожарювання цинк гідроксиду, змоченого розведеним розчином кобальт(II) нітрату , утворюється подвійний оксид (Co2Zn)O4 зеленого кольору, який називають зелень Рінмана.