Распространение цинка в природе. В земной коре цинк находится в связанном виде; образует ряд минералов.
Минералы цинка: сфалерит (цинковая обманка) ZnS; смитсонит (цинковый шпат, галмей благородный) ZnCO3; гемиморфит (галмей обычный) Zn4Si2O7(OH)2*H2O.
Физиологическое действие цинка. Цинк – жизненно важный микроэлемент для всех высших организмов, многие ферменты являются соединениями цинка. Соли цинка ядовиты, признаки отравления цинком: раздражение слизистой оболочки, рвота. Пищевые продукты не разрешается хранить в цинковой посуде.
Получение цинка.
- Извлечение цинка из руды мокрым (электролитическим) способом. Обожженный сфалерит или смитсонит обрабатывают серной кислотой, из полученного раствора сульфата цинка с помощью порошка цинка осаждают медь, кадмий и другие металлы, а затем цинк выделяют из раствора электролизом на алюминиевых катодах.
- Сухой (химический) способ получения цинка. Обжиг сульфидно-цинковой руды или термическое разложение карбонатной породы:
2ZnS + 3O2 = 2ZnO + 2SO2
ZnCO3 = ZnO + CO2
с последующим прокаливанием полученного оксида цинка в муфельных печах без доступа воздуха с углем:
ZnO + C = Zn + CO
Выделившийся цинк перегоняют в охлаждаемый воздухом приемник. Сухой (химический) способ получает все большее распространение вместо мокрого способа.
Свойства цинка. Цинк – голубовато-белый металл. Хорошо подвергается прокатке, ковке, пайке и литью. На воздухе всегда покрыт слоем гидроксида-карбоната цинка (“белая ржавчина”), который довольно хорошо предохраняет остальной металл от окисления. При нагревании на воздухе, в частности при отливанни изделий из латуни, цинк горит зеленым пламенем, образуя белый дым – оксид цинка ZnO. Быстро взаимодействует с разбавленными кислотами-неокислителями и медленно – с щелочами в водном растворе; в результате обеих реакций выделяется водород, например:
Zn + H2SO4 (разб.) = ZnSO4 + H2
Zn + 2NaOH + 2H2O = Na2[Zn(OH)4] + H2
Цинк осаждает многие более благородные металлы из растворов их солей.
Применение цинка. Цинком покрывают изделия из железа и стали для защиты от коррозии. Применяют как конструкционный материал (1 – 6% Al + 1% Cu) для производства сплавов, для изготовления печатных форм в цинкографии и анодов, используемых в электролизерах и в гальванических элементах.
Сплавы цинка. Латунь и нейзильбер входит цинк в количестве до 50%, остальное медь – в латуни, медь и никель – в нейзильбере. Прокатные, литейные и распыляемые сплавы содержат более 90% цинка и небольшие количества меди, алюминия и магния.
Цинкование. Для создания цинковых покрытий применяют следующие методы:
- Горячее цинкование, очищенные протравленные изделия погружают в расплав цинка через слой растворяющего оксиды флюса, состоящего из расплавленных хлоридов цинка и аммония;
- Гальваническое цинкование, слой цинка осаждают путем электролиза с использованием электролита, состоящего из тетрагидроксоцинката, тетрацианоцинката, гидроксида и цианида натрия, и полирующих добавок (гелиотропин, ванилин и др.) анодом служит цинк, катодом – изделие, на которое наносится покрытие;
- Диффузионное цинкование (шерардизация), осуществляется нагреванием с порошком цинка;
- Распылительное цинкование, расплавленный цинк распыляют на поверхность изделия.
Соединения цинка
Большинство соединений цинка, включая оксид и сульфид, окрашены в белый цвет. Исключение составляют только хромат и другие немногие соединения с цветными анионами.
Оксид цинка ZnO – белый, желтеющий при нагревании порошок. Получают сжиганием цинка в кислороде, прокаливанием гидроксида, карбоната или нитрата цинка, а также окислительным обжигом сульфида. Применяют в качестве белой краски (“цинковые белила”), как добавку при вулканизации каучука, основная составная часть некоторых фармацевтических мазей.
Гидроксид цинка Zn(OH)2 – выпадает в виде белого слизистого осадка из растворов солей цинка при осторожном добавлении раствора щелочи:
ZnCl2 + 2NaOH = Zn(OH)2 + 2NaCl
Растворяется при избытке раствора гидроксида натрия с образованием тетрагидроксоцинката натрия:
Zn(OH)2 + 2NaOH = Na2[Zn(OH)4]
При подкислении такого раствора снова выпадает осадок гидроксида:
Na2[Zn(OH)4] +2HCl = Zn(OH)2 + 2H2O + 2NaCl
который при избытке кислоты переходит в соответствующую соль цинка. Таким образом, гидроксид цинка проявляет амфотерность.
Хлорид цинка ZnCl2 – белый очень гигроскопичный порошок (в продажу поступает в виде фарфорообразной массы); температура плавления 318*С. Входит в состав “травильной жидкости”, получаемой из цинка и хлороводородной кислоты. Применяют как составную часть флюсов при горячем цинковании и лужении, для получения вулканизированной фибры и активного угля.
Сульфид цинка ZnS образуется из растворов солей цинка при добавлении сульфида щелочного металла или аммония в виде белого осадка. Прокаленный сульфид цинка, содержащий следы некоторых тяжелых металлов (Cu, Mn), способен люминесцировать зеленым светом; такая же зеленая люминесценция наблюдается при действии на ZnS рентгеновских и альфа-лучей. Применяют в смеси с радиоактивными веществами для изготовления светящихся циферблатов, а в чистом виде – как компонент хромофорного слоя цветных кинескопов. Широко используется белая краска “литопон” – смесь солей ZnS и BaSO4, выпадающих в осадок при сливании растворов сульфата цинка и сульфида бария.
Сульфат цинка ZnSO4 кристаллизуется из водного раствора с семью молекулами воды.
Кристаллогидрат ZnSO4*7H2O (цинковый купорос) – белые кристаллы, используется для получения литопона, как добавка в осадительные бани при производстве вискозного волокна и для гальванического цинкования проводов.
Пигменты цинка.
Цинковый желтый (цинковый крон) – это хромат цинка ZnCrO4.
Цинковый зеленый – это смесь цинкового желтого с берлинской лазурью.
Обнаружение цинка. В результате прокаливания гидроксида цинка, смоченного разбавленным раствором нитрата кобальта(II), образуется двойной оксид (Co2Zn)O4 зеленого цвета, называемый зелень Ринмана.