Бор B впервые выделен в свободном виде в 1808 году (Гей-Люссак и Тенар, Франция) путем восстановления оксида бора калием (продукт получился сильно загрязненным). Чистый кристаллический бор получен только в начале XX века.
Распространение бора в природе. Бор – относительно редкий элемент. Находится только в химически связанном виде. Гидроксид бора содержится в воде некоторых минеральных вулканических источников.
Минералы бора: Борацит (стассфуртит) Mg3(B7O13)Cl; Тинкал (бура) Na2B4O7*10H2O; Кернит Na2B4O7*4H2O; Сассолин B(OH)3.
Обнаружение бора. По зеленому окрашиванию пламени при горени алкилборатов.
Физиологическое действие бора. Бор – необходимый высшим растениям микроэлемент; недостаток бора вызывает сухое гниение многих корнеплодов.
Получение бора.
- Восстановление B2O3 с помощью магния или алюминия.
- Электролиз расплава смеси K[BF4] + B(OH)3 + KCl.
Свойства бора. Существует две формы бора: аморфный бор и кристаллический бор.
Аморфный бор – это коричневый порошок, не имеющий запаха. Сгорает на воздухе при температуре выше 700*С до B2O3. С водой не реагирует. Окисляется концентрированной азотной кислотой:
B + HNO3 = H(OH)3 + 3NO2
Кристаллический бор образует очень твердые, серо-черные, блестящие кристаллы. Химически более инертен, чем аморфный бор.
Применение бора. Ферробор (сплав железа с 10-20% бора) используется для получения специальных сплавов и борирования поверхности стальных изделий с целью повышения их механической прочности и коррозионной стойкости.
Соединения бора
Гидроксид бора B(OH)3 (борная кислота H3BO3)
Формулу H3BO3 и соответственно название “борная кислота” применять не рекомендуется, поскольку все три атома водорода молекулы B(OH)3 не являются кислотными, т.е. молекулы B(OH)3 не подвергаются кислотной диссоциации по Аррениусу или кислотному протолизу по Бренстеду.
Обнаружение гидроксида бора. Переводят гидроксид бора (или любые бораты) по реакции с этанолом и серной кислотой в триэтилборат B(OC2H2)3, который при горении дает характерное пламя, окрашенное в зеленый цвет.
Физиологическое действие гидроксида бора (борной кислоты). Доза в 5 грамм B(OH)3 может привести к смерти человека; очень малые дозы, периодически вводимые в организм, вызывают сильное исхудание.
Получение гидроксида бора. Гидроксид бора получают обработкой серной кислотой тетрабората натрия:
Na2B4O7 + H2SO4 + 5H2O = 4B(OH)3 + Na2SO4
Свойства гидроксида бора. Гидроксид бора – белые, не имеющие запаха чешуйки. Очень мало растворим в холодной воде, лучше растворяется в горячей воде. Водный раствор имеет слабокислую реакцию вследствие протекания обратимой реакции с образованием устойчивого комплекса – иона тетрагидроксоборат(III)
B(OH)3 + H2O ⇄ [B(OH)4]– + H+; H+ + H2O = H3O+
Применение гидроксида бора. Наружное дезинфицирующее средство (борная вода, борная мазь). Используется для получения эмалей и устойчивых к перепаду температур сортов стекла, например йенского стекла, как буферная среда в никелевых электролитах, в качестве удобрения, поставляющего в почву бор.
Тетраборат натрия Na2B4O7*10H2O (бура) – белый кристаллический порошок. Умеренно растворим в холодной воде, очень хорошо растворим в горячей воде. При нагревании буры образуется безводный тетраборат натрия (температура плавления тетрабората натрия 878*С), в расплаве которого растворяются с химическим взаимодействием оксиды многих металлов.
Буру применяют как сырье для синтеза других соединений бора, при паянии и сваривании металлов, для получения глазурей, эмалей и специальных сортов стекла, в качестве микро-компонента в удобрениях.
Известны ортобораты Me3BO3 и полимерные метабораты (MeBO2)n.
Пероксоборат натрия NaBO(O2)*4H2O (NaBO2*H2O2*3H2O); первая формула отражает, что соль является пероксосоединением, а вторая формула показывает существование пероксида водорода в растворе этой соли. Установлено, что анион этой соли – ди(μ-пероксо)бис{дигидроксоборат(III)}-ион, имеет строение
и в водном растворе частично распадается с образованием пероксида водорода:
[B2(O2)2(OH)4]2- + 4H2O ⇄ 2[B(OH)4]– + 2H2O
Пероксоборат натрия используется в качестве моющего и отбеливающего средства, действие основано на разложении пероксида водорода в горячей воде с выделением атомарного кислорода (“активный кислород”).
Тетрафторборат(III) водорода H[BF4] – сильная кислота в водном растворе (тетрафторборатная кислота). Получают по реакции гидроксида бора с концентрированной фтороводородной кислотой (плавиковая кислота):
B(OH)3 + 4HF = H[BF4] + 3H2O
Соли этой комплексной кислоты – тетрафторобораты(III) металлов обычно хорошо растворимы в воде, применяются в гальванотехнике для приготовления электролитов.
Бораны – бороводороды BnHn+4 и BnHn+6 (n от 2 до 20), например диборан(6) B2H6; пентаборан(9) B5H9; гексаборан(10) B6H10; декаборан(14) B10H14; тетраборан(10) B4H10; пентаборан(11) B5H11. Бораны – газообразные, жидкие и твердые вещества, имеющие неприятный запах. Быстро разлагаются на воздухе часто с воспламенением и реагируют с водой, выделяя водород, например:
B2H6 + 6H2O = 2B(OH)3 + 6H2
Трифторид бора BF3 – бесцветный газ со стойким запахом. Температура кипения трифторида бора -101*С.
Трихлорид бора BCl3 – бесцветные жидкость или газ с температурой кипения +12*С. Сильно дымит во влажном воздухе вследствие протекания гидролиза:
BCl3 + H2O = B(OH)3 (т) + 3HCl (газ)
Оксид бора B2O3 – белый гигроскопичный порошок или хрупкая стекловидная масса, температура плавления 577*С. Получается при сжигании бора на воздухе или при термическом обезвоживании гидроксида бора.
Боразин B3H6N3, тривиальное название боразол, неорганический бензол; изоелектронен к бензолу и имеет одинаковое с ним строение:
Карбид бора (карбид тетрабора) B4C – черные кристаллы с глянцевым блекском, по твердости приближается к алмазу. Температура плавления карбида бора 2350*С.
Нитрид бора BN существует в двух аллотропных формах: белый графит – мягкое как графит вещество; боразон – уступает по твердости только алмазу, окрашен в цвета от желтого до черного. Обе формы нитрида бора термически устойчивы, имеют температуру плавления около 3000*С. Нитрид бора химически инертен. Образуется нитрид бора при взаимодействии в условиях высокой температуры бора с азотом или бора с аммиаком.
Белый графит используется как высокоогнеупорный конструкционный материал в ракетостроении, а боразон – как абразив со сверхвысокой твердостью.