В свободном виде азот образует простое вещество, состоящее из двухатомных молекул N2. Строение молекулы N2:
:N≡N: или N≡N (тройная связь, или 1 σ- и 2 π-связи)
Азот впервые обнаружен и идентифицирован в 1772 году (Шееле, Швеция, Д. Резерфорд, Шотландия).
Распространение азота в природе. В свободном виде азот является главной составной частью воздуха (78,1% по объему). В связанном состоянии встречается в форме неорганических соединений, например селитры – натронной NaNO3 и калийной KNO3, а также аммиака (продукта гниения). В виде органических соединений азот содержится во всех организмах: белковые вещества (протеины и протеиды), нуклеиновые кислоты, конечные продукты обмена веществ – карбамид и мочевая кислота. Обнаружен азот в природных углях.
Биологическое значение азота. Азот – жизненно важный элемент, так как входит в состав белков и нуклеиновых кислот. Непосредственно из воздуха азот усваивают лишь некоторые бактерии, а все другие организмы способны усваивать только соединения азота. Растения извлекают азот из почвы с неорганическими веществами – нитратами и солями аммония; животные усваивают органически связанный азот при потреблении животной или растительной пищи. При гниении организмов из белковых веществ образуется, главным образом, аммиак. Конечным продуктом метаболизма азота у высших организмов является карбамид, реже (у птиц и рептилий) – мочевая кислота.
Получение азота.
- Разложение при нагревании твердого нитрита аммония; получается химически чистый азот:
NH4NO3 = N2 + 2Н2O
- Физический метод – фракционная конденсация и дистилляция из воздуха при низких температурах.
- Химический метод – удаление из воздуха кислорода путем связывания его раскаленным коксом (образуется воздушный газ), порошком меди или железа, либо пропускание воздуха через щелочной раствор пирогаллола.
По второму и третьему методам получается “воздушный” азот (“атмосферный” азот), содержащий благородные газы.
Связывание азота воздуха в промышленности. Природные запасы азотсодержащих минералов и других источников связанного азота (аммиачная вода в газификации угля, животные и растительные продукты, деготь) невелики, поэтому воздух, несмотря на его химическую инертность, служит главным и почти единственным источником азота для получения всех его важнейших соединений. Связывание азота из воздуха в промышленности проводится с помощью водорода в синтезе аммиака или с помощью карбида кальция в синтезе цианамида кальция.
Свойства азота. Бесцветный газ без вкуса и запаха. В отличие от жидкого кислорода азот в сжиженном состоянии бесцветен. Химически инертен (относительно). При комнатной температуре реагирует только с литием, а при повышенных температурах – и с другими металлами, такими как Са и Mg, образуя соответствующие нитриды, например:
6Li + N2 → 2Li3N; 3Mg + N2 → Mg3N2
Применение азота. Газообразный азот хранят в стальном баллоне под давлением 15 МПа. Его используют как газ, создающий инертную атмосферу для хранения и перевозки чувствительных к воздуху и влаге огнеопасных продуктов, при формовании полиамидных волокон и т. д.
Соединения азота
Оксиды азота. Азотная кислота. Нитраты.
Азотистая кислота HNO2 устойчива только в разбавленном водном растворе, при его концентрировании HNO2 распадается на H2O, NO и NO2. Соли азотистой кислоты – нитриты – ядовиты. Хорошо растворимы в воде. При взаимодействии с сильными кислотами образуют бурые нитрозные газы, например:
2NaNO2 + H2SO4 = Na2SO4 + H2O + NO + NO2
Азидоводород HN3 (строение молекулы H-N=N≡N) – бесцветная жидкость с резким запахом, ядовитая и взрывоопасная, температура кипения 35,7*С. Растворим в воде, раствор проявляет слабые кислотные свойства, поэтому водный раствор называется азидоводородная кислота. Соли – азиды, например азид свинца(II) Pb(N3)2, который используется как детонатор взрывчатых веществ.
Гидразин N2H4 (H2N-NH2) – бесцветная жидкость со слабым аминоподобным запахом. В водном растворе образует гидрат гидразина N2H4*H2O, имеющий свойства слабого основания. Подобно аммиаку, гидразин при обработке кислотами образует соли гидразиния, например N2H5Cl – хлорид гидразиния(I+), N2H6SO4 – сульфат гидразиния(2+). Сам гидразин и его метилпроизводные, особенно N,N-диметилгидразин H2N-N(CH3)2, применяются в качестве эффективных ракетных топлив.
Гидроксиламин NH2OH – бесцветные гигроскопичные кристаллы в форме пластинок. При нагревании взрывается. Более устойчивы, чем сам гидроксиламин, соли гидроксиламмония, например хлорид гидроксиламмония (NH3OH)Cl.
Нитрид трихлора Cl3N – темно-желтое, весьма взрывчатое, маслообразное вещество. Нитрид трииода известен только в виде сольвата I3N*NH3; выпадает в виде серо-черного осадка при смешивании иода и концентрированного раствора аммиака; в сухом состоянии сольват I3N*NH3 взрывается от малейшего прикосновения.
Цианамид кальция CaCN2 – производное цианамида NH2CN, имеющего строение H2N-C≡N. В промышленности получают по реакции карбида кальция с азотом при 900*С:
CaC2 + N2 = CaCN2 + C
Представляет собой серый порошок со слабым запахом аммиака и ацетилена. Смесь CaCN2 + C применяется в качестве гербицида и минерального удобрения, а также для получения дициандиамида HN-C(NH2)-NH-CN, который, в свою очередь, является сырьем для производства аминопластов и древесных клеев.
Азотные удобрения. Содержат азот в качестве основного питательного элемента. Основные виды азотных удобрений: жидкий аммиак NH3; карбамид CO(NH2)2; сульфат аммония (NH4)2SO4; смесь сульфата аммония с аммонийной селитрой (NH4)2SO4 + NH4NO3; смесь аммонийной селитры с известняком NH4NO3 (60%) + CaCO3 (25 – 35%).
Растения усваивают азот только в форме нитрат-ионов NO3–; аммиак, соли аммония и карбамид переводятся почвенными бактериями также в ионы NO3–.
Для обогащения почвы азотом проводят сидерацию – выращивание бобовых культур (люцерны, чечевицы, гороха) и запахивание зеленой массы растений в почву. Клубеньковые бактерии на корнях бобовых ассимилируют азот. Растения извлекают неорганические питательные вещества из почвы. Если запас таких питательных веществ в почве не поддерживается путем естественного гниения растительных остатков, то урожайность культурных растений снижается. Недостаток в почве питательных веществ восполняют введением удобрений, причем недостаточно вводить в почву только органические удобрения (навоз и др.), необходима подкормка растений минеральными удобрениями. Как установил еще в 1810 г. немецкий ученый Ю. Либих, растения обязательно нуждаются в присутствии в почве больших количеств соединений десяти элементов – C, O, H, N, P, S, К, Ca, Mg и Fe. Жизненно важными для растений являются также следующие микроэлементы – B, Mn, Cu, Mo, Zn и Co. Все минеральные удобрения делятся на азотные, калийные и фосфорные. В значительных количествах используются смешанные (азотно-калийно-фосфорные) и комплексные (органо-минеральные) удобрения. Органические удобрения снабжают почву дополнительным количеством гумусообразующих веществ.