КАЛЕНДАРЬ РЕКЛАМА |
СПРАВОЧНИК ПО ХИМИИ |
Распространение платины в природе. Физические свойства платины. Применение платины. Химические свойства платины. Соединения платины Pt0. Нулевая, как и отрицательная степень окисления платины проявляется в соединениях донорного и акцепторного типа, например с СО, PF3, CN-. Известны комплексы в которых роль лиганда играет молекула O2: Pt(O2)[Р(С6Н5)3]2. Так, Pt[Р(С6Н5)3]4 поглощает кислород: а образовавшийся Pt(O2)[Р(С6Н5)3]2 является окислителем, например: при гидролизе дает пероксид водорода. Соединения Pt(II) Соединения платины (II) как правило обладают интенсивной окраской. Ориентация в кристаллах и комплексных соединениях платины (II) квадратная. в кристаллах PtO и PtS атомы Pt окружены четырьмя атомами кислорода или серы по вершинам четырехугольника. Но есть и вполне объяснимые исключения, например, Хлорид платины (II), красно-черные кристаллы PtCl2 состоят из октаэдрических кластерных группировок Pt6Cl12. Дихлорид платины может быть получен непостредственно реакцией порошка платины с хлором при 500°C, при 250°C получится тетрахлорид платины. Примером нейтральных комплексных соединений платины (II) могут служить соединения типа [Pt(NH3)2R2] (где R = Сl-, Вг-, NO2-). Для соединений этого типа характерна цис-, транс-изомерия. Например, составу [Рt(NН3)4Сl2] отвечают два соединения, которые отличаются свойствами, в частности окраской: цис-изомер — оранжево-желтый, транс-изоиер — светло-желтый. Цис- и транс-изомеры всегда имеют несколько (аиногда и сильно) различающуюся растворимость в воде, кислотах, а также кинетические и термодинамические характеристики. В отличие от транс-изомера, цис-изомер обладает ярко выраженной противораковой физиологической активностью. Различны и способы получения этих изомеров. Цис-изомер образуется при замещении двух хлорид-ионов молекулами аммиака в тетрахлороплатинат (II)-комплексе: Транc-изомер получается при замещении двух молекул аммиака на хлорид-ионы в комплексе тетрааммин-платина (II): Для понимания направления течения реакций замещения лигандов в комплексах важное значение имеет принцип транс-влияния («Поведение комплексов зависитот трансзаместителей»), установленный И. И. Черняевым (1926). Согласно этому принципу некоторые лиганды облегчают замещение лигандов, находящихся с ними в транс-положении. Таким образом, при синтезе соединений платины играет важную роль не только природа реагентов, но и порядок их смешения, временные и концентрационные соотношения: в зависимости от условий синтеза могут быть получены изомеры положения. Трансзаместители находятся на линии (координате) проходящей через центральный атом, цисзаместители находятся как бы сбоку от центрального атома — на линии (координате), не проходящей через центральный атом. Экспериментально установлено, что для соединений Pt (II) транс-влияние лигандов увеличивается в ряду Принцип транс-влияния сыграл выдающуюся роль в развитии синтеза комплексных соединений. Одним из хорошо изученных комплексов платины, носящих имя его открывателя, является соль Цейзе K[PtCl3(С2H4)]. Это окрашенное в желтый цвет соединение было синтезировано датским фармацевтом Цейзе еще в 1827г. Соль Цейзе — одно из первых синтетически полученных металлоорганических соединений; одним из лигандов в координационной сфере платины (II) здесь является этилен (донорные свойства проявляет двойная связь Н2С=СН2).
Соединения Pt(IV) Соединения платины (IV) обладают коричневой окраской различных оттенков. Координационное число в комплексных соединения равно 6, что соответствует октаэдрической конфигурации комплексов. Для тетрагалогенидов очень характерно взаимодействие с галогеноводородными кислотами и основными галогенидами с образованием комплексов типа [PtHal6]2- (Hal = Cl, Br, I): Ионы [PtHal6]2- (за исключением [PtF6]2-) очень устойчивы. Так, при действии AgNO3 на растворы гексахлороплатинатов (IV) образуется светло-бурый осадок Ag2[PtCl6], а не AgCl. В противоположность Na2[PtCl6] гексахлороплатинаты (IV) К+, Pb+, Сs+ и NH4+ плохо растворяются в воде и выделяются в виде желтых осадков, что используется для открытия указанных ионов в аналитической практике. Помимо [PtX6]2- (X = Cl-, Br-, I-, CN-, NCS-, ОН-) известны многочисленные анионные комплексы с разнородными лигандами, например, ряда: Некоторые из платинат (IV)-комплексов этого ряда могут быть получены при гидролизе PtCl4: или действием щелочей на хлороплатинаты (IV): Соединения платины (VI). Электролиз щелочных растворов с использованием платиновых электродов приводит к образованию на поверхности платинового анода трехокиси платины или оксида платины (VI) PtO3. Трехокись платины с гидроксидом калия дает соединение К2О*3PtO3. Соединения шестивалентной платины проявляют более выраженные кислотные свойства по сравнению с соединениями двух- и четырехвалентной платины. при сжигании платины во фторе образуется гексафторид платины PtF6 фторид платины (VI), это летучее кристаллическое вещество (т. пл. 61°C, т. кип. 69°C) темно-красного цвета. В 1960 г. Бертлетту (Ванкувер, Канада) обнаружил, что гексафторид платины является сильнейшим окислителем, который сособен оторвать электрон от молекулярного кислорода. В последствии, благодяря этому открытию было положено начало химии кислородных и фторидных соединений инертных газов. Сродство к электрону в гексофториде платины равно 7 эВ. Считается, что PtF6 является более сильным окислителем чем молекулярный фтор, и вообще самым сильным окислителем из известных на сегодняшний день. Так например, при взаимодействии с водой гексафторида платины образуется молекулярный кислород, гексафторид платины легко разрушает стекло и окисляет молекулярный кислород. Гексафторид платины окисляет инертный газ ксенон с образованием устойчивого при 20°C соединения оранжевого цвета Xe[PtF6] |
Techemy 2009 e-mail: techemycom@gmail.com |
bitcoin accepted here |